发展过渡金属催化的交叉偶联反应来构建碳碳键仍然是合成有机化学领域的一个中心课题。在该领域，鉴定稳定、易操作、反应性强的烷基亲电试剂以及能够在这些反应中引入新的偶联伙伴的新型活化模式仍然是一个重要的目标。近年来，人们一直致力于使用醇及其衍生物作为偶联化合物，这主要是因为醇是天然含量最丰富的有机化合物之一，并且在生物活性分子中无处不在。特别是，通过形成烷基自由基中间体来激活醇基C?O键以构建C?C键，为醇原料的多样化提供了一个有希望但具有挑战性的机会。例如，Overman、MacMillan、Gong和Shu的开创性工作表明，很容易从醇合成的草酸烷基酯可以作为自由基片段参与Ni催化或金属光氧化还原催化。李等人已经报道了一种电化学驱动的Ni催化方案，该方案可以在与芳基溴化物的偶联反应中直接使用游离醇。Dio小组最近发现，二氢吡啶衍生的助剂可以激活碳水化合物的异头C-O键以进行合成通过糖基自由基中间体形成的芳基糖苷。尽管取得了这些突破，但仍然非常需要发现可以在C-C键形成偶联反应中使用容易获得的醇衍生物的新活化模式。
烷基黄原酸酯是长期稳定的并且可以很容易地由相应的醇制备，已广泛用于Barton-McCombie脱氧反应。尽管众所周知，在这些反应中会形成烷基自由基作为关键中间体，但迄今为止，很少有例子可以使黄原酸酯参与交叉偶联。Molander很好地证明了O-苄基黄原酸酯可以被光生仲丁基自由基激活，并且很容易参与Ni催化的偶联反应。最近，Rousseaux小组报告说，单独的Ni也可以催化精细调节的氨基甲酸酯与芳基卤化物。这两种简洁的方法允许使用醇衍生的黄原酸酯类似物构建Csp3-Csp2键，尽管只有伯苄基醇或叔1-苯基环丙醇的衍生物适合反应条件。此外，Altman和Cook已经表明，在分别存在超化学计量的铜(0)或铜(III)配合物的情况下，黄原酸酯可以有效地转化为烷基三氟甲烷。尽管铜和特殊的铜(III)络合物的高负载量可能会抑制这些方法的通用性，但这些方法可以轻松获得来自醇的三氟甲基化产物。因此，使用烷基黄原酸酯作为偶联伙伴来构建C-C键的新催化策略可以为醇的功能化和药剂的后期修饰提供新的机会。在此，作者报告了一种用于将烷基黄原酸酯催化转化为其相应的烷基二氟甲烷的独特的芳基自由基活化/铜捕获机制。
二氟甲基(CF2H)基团因其独特的氢键能力而在药物化学界受到越来越多的
本文编辑：佚名
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